این قسمت کد رو ببینید :
کد PHP:
$mail->AddAttachment('images/phpmailer.gif');      // attachment
$mail->AddAttachment('images/phpmailer_mini.gif'); // attachment 
در مثال این کد این دو عکس از روی سرور لود میشند و ضمیمه ، ولی ما قصد دارید فایلی که کاربر انتخاب میکنه ضممیه بشه ، من پیشنهاد میکنم این سایت رو حتما ببینید :
PHP Tutorial - File Upload
بعد از مطالعه مقاله بالا مشکلی با اپلود فایل نخواهید داشت و میتونید فایل آپلود شده رو ضممیه کنید.البته لزوما نیازی نیست فایل رو ابتدا داخل یک فولدر منتقل و سپس اتچ کنید.